摘要
本文从过渡金属催化(如铜、钯、铑、铱、金和铂)与有机催化(如手性胺和N-杂环卡宾)两个方面,综述了平面手性二茂衍生物的不对称催化合成方法,并描述了这些方法在手性功能分子合成与生物活性研究方面的进展。
论文标题截图

图文摘要

前言
二茂铁衍生物在材料科学、有机合成和药物化学等领域具有广泛应用。传统的平面手性二茂铁衍生物的制备依赖于手性拆分、去对称化和选择性金属化反应。近年来,过渡金属催化和有机小分子催化在不对称合成领域得到了广泛应用,逐渐成为高效、绿色的手性功能分子合成策略。不对称催化方法在平面手性二茂铁合成方面取得了丰硕成果,例如,Zhou课题组(Nat. Chem. 2023)实现了Pd催化间位C–H芳基化,突破了传统邻位选择性限制;Shi课题组(JACS 2024)开发了P(III)导向的C–H芳基化方法,高效构建手性二茂铁膦配体;Chi课题组(ACS Catal. 2022)利用NHC催化剂实现了二茂铁双醛的去对称酯化反应,拓展了有机催化在该领域的应用。这些成果为拓展平面手性二茂铁衍生物的应用范围奠定了坚实的技术基础。
主要内容概括
本文总结了近十年来,不对称催化方法在平面手性二茂铁衍生物合成方面取得的代表性成果。例如,过渡金属/手性配体催化体系可通过调节不对称C(sp²)-H键活化反应,在导向基团的引导下,实现非手性二茂铁分子的去对称化。手性胺和N-杂环卡宾(NHCs)等有机催化剂可实现非手性二茂铁骨架上的官能团不对称转化,在二茂衍生物的对映选择性去对称化和动力学拆分中得到了较好应用。
作者认为,在未来手性二茂铁衍生物的合成中,设计具有实际合成意义的新型导向基团、探索新型催化体系以及发展新的反应模式,将为该领域带来新的突破,并将进一步推动平面手性二茂铁衍生物在药物研发和材料科学中的应用。
文献信息
原文链接:
https://doi.org/10.1016/j.cclet.2025.111793