【ACS Catal.】贵州大学姜耀甲：钯催化苯乙烯的氧杂烯烃化制备氟代烯丙基醚

近日，贵州大学姜耀甲课题组报道了钯催化苯乙烯与醇及2,2-二溴-2-氟乙酰胺的三组分氧杂烯基化反应，实现了氟代烯丙基醚的高效合成。相较于传统烯烃双官能团化策略（如Wittig反应、烯烃复分解等），该方法通过自由基/钯协同催化机制，在温和条件下直接构建新型C=C键，同步引入氟原子、酰胺和烷氧基，突破了传统方法对预官能化底物的依赖。其核心创新点在于：1、将氟原子作为立体电子效应调控因子，增强π-烯丙基钯中间体的位阻效应，成功解决了多取代烯烃的区域选择性问题（如2,4,6-三甲基苯乙烯体系Z/E>99:1）；2、开发了基于2,2-二溴-2-氟乙酰胺的新型氟烷基自由基源，实现了无光照条件下的自由基/过渡金属双循环协同催化；3、将氧杂烯基化策略拓展至氟代烯烃合成领域，填补了氟代烯丙基醚系统化合成的方法空白。